TITRASI PENGENDAPAN

 

1. Prinsip Dasar

Titrasi pengendapan didasarkan pada reaksi pengendapan, seperti:

Ag⁺ + Cl^– → AgCl (s)

Ag⁺ + I^– → AgI (s)

Zat yang biasa digunakan sebagai baku primer adalah NaCl, NaBr, KBr, atau KCl dengan kemurnian yang tinggi. Sebagai baku sekunder digunakan larutan AgNO₃.

Hubungan yang terdapat pada titrasi ini adalah: jumlah ekivalen Ag⁺ sama dengan jumlah ekivalen Cl^–

Titrasi pengendapan yang paling banyak dilakukan adalah titrasi dengan menggunakan larutan Ag⁺ sebagai pereaksi (argentometri). Oleh karena itu pembahasan prinsip dasar titrasi pengendapan ini terbatas pada analisis argentometri. Tentunya, pembahasan ini dapat pula diterapkan pada reaksi pengendapan lain.

 

Penentuan titik akhir titrasi pengendapan

Berbagai cara dapat dipakai untuk menentukan titik akhir titrasi pengendapan, diantaranya ialah:

 1. Pembentukan endapan berwarna.

Cara ini dipakai pada titrasi Cl^– atau Br^– dengan cara Mohr. Pada cara ini dipakai larutan K₂CrO₄ (dalam larutan netral) sebagai indikator. Pada awal titrasi terjadi reaksi Cl^– atau Br^– dengan Ag⁺ menghasilkan endapan AgCl atau AgBr berwarna putih untuk AgCl dan agak kuning muda untuk warna endapan AgBr. Pada titik akhir titrasi ion CrO₄^2– akan bereaksi dengan kelebihan Ag⁺ yang ditambahkan, membentuk endapan Ag₂CrO₄ yang berwarna merah coklat.

Kesalahan titrasi akan makin besar jika konsentrasi larutan yang dititrasi makin encer. Kesalahan ini dapat dihitung dengan menentukan blanko indikator, yaitu dengan mengukur volume larutan AgNO₃ baku yang diperlukan untuk menimbulkan warna jika ditambahkan ke dalam air suling dengan volume yang sama yang mengandung sejumlah indikator yang sama dengan indikator pada titrasi yang dilakukan.

Hal lain yang harus diperhatikan ialah pH larutan selama titrasi harus berada antara 6,5 – 9. Jika larutan bersifat asam akan terjadi reaksi:

2CrO₄^2– + 2H⁺ ⇔ 2HCrO₄^– ⇔ Cr₂O₇^2– + H₂O

Reaksi ini menyebabkan berkurangnya CrO₄^–, dan mungkin Ksp Ag₂CrO₄ tidak akan terlampaui. Jika larutan bersifat basa akan terbentuk endapan AgOH. Untuk menetralkan larutan yang asam dapat ditambahkan CaCO₃ atau NaHCO₃. sedangkan untuk larutan yang basa dapat diatur pHnya dengan menambahkan asam asetat, lalu ditambahkan CaCO₃ yang agak berlebih.

 2. Pembentukan senyawa yang berwarna.

Cara ini dipakai pada cara Volhard untuk titrasi Ag⁺ yang mengandung HNO₃ bebas dengan larutan baku KSCN atau NH₄SCN. Sebagai indikator dipakai Fe³⁺. Reaksi titrasi ini adalah

Ag⁺ + SCN^– ⇔ AgSCN(s)

Jika reaksi telah sempurna, kelebihan SCN^– akan bereaksi dengan Fe³⁺ membentuk FeSCN²⁺ yang berwarna merah. Reaksi yang terjadi:

Fe³⁺ + SCN^– ⇔ FeSCN²⁺

 3. Penggunaan indikator adsorpsi

Cara ini dikenal sebagai cara Fajans. Pada titik ekivalen indikator yang ditambahkan dalam reaksi ini akan diadsorpsi oleh endapan yang terbentuk. Pada waktu teradsorpsi indikator ini akan berubah warna. Contoh indikator yang bersifat demikian adalah fluoresein dan eosin. Penentuan indikator didasarkan pada syarat-syarat berikut:

1. Endapan harus berbentuk koloid
2. Ion indikator harus bermuatan berlawanan dengan ion pereaksi pengendap.

 

2. Percobaan

 

1. Tujuan percobaan

• Dapat membuat larutan perak nitrat 0,05 N dan membakukannya
• Dapat menentukan kadar suatu zat dalam larutan dengan menggunakan titrasi pengendapan (argentometri)
• Dapat merancang prosedur penentuan suatu zat berdasarkan titrasi pengendapan (argentometri)

 

2. Bahan

• Larutan AgNO₃
• NaCl padat
• Larutan sampel KBr
• Larutan K₂CrO₄ 0,1 M
• Indikator eosin
• Air suling

 

3. Cara kerja

 

a. Penyiapan larutan

      1) Pembuatan larutan baku NaCl yang konsentrasinya 0,05 N

Timbang 1,4610 gram kristal NaCl yang kering (telah dipanaskan dalam oven pada suhu 250 ^oC selama 1 jam) pada sebuah botol timbang yang bersih. Larutkan dalam labu ukur 500 mL dengan air suling secukupnya, jika telah larut tambahkan air suling sampai tepat tanda batas.

 

2) Pembuatan larutan AgNO₃ konsentrasinya kira-kira 0,05 N

1. Panaskan kristal AgNO₃ dalam oven pada temperatur 120 ^oC selama 1 jam, kemudian didinginkan di dalam desikator.
2. Timbang kristal AgNO₃ yang telah dikeringkan seberat kira-kira 4,25 gram dan larutkan dalam sebuah labu ukur 500 mL, setelah larut tambahkan air suling sampai tepat tanda batas.
3. Larutan ini tidak stabil jika terkena cahaya, sebaiknya labu ukur dibalut dengan kertas karbon atau disimpan di dalam lemari yang gelap.

 

3) Pembakuan larutan AgNO₃ dengan larutan NaCl 0,05 N

1. Cucilah dengan bersih buret, erlenmeyer dan pipet yang akan digunakan. Sebelum digunakan, buret harus dibilas dengan larutan yang akan diisikan ke dalamnya.
2. Isilah buret coklat dengan larutan AgNO₃ yang akan diukur kadarnya.
3. Pipet dengan tepat 10 mL larutan NaCl 0,05 N dan masukkan dalam erlenmeyer yang bersih. Kemudian tambahkan 10 tetes larutan indikator K₂CrO₄ 0,1 M.
4. Titrasi larutan NaCl dengan AgNO₃ dari buret sampai terbentuk warna merah yang tidak hilang lagi jika dilakukan pengocokan.
5. Ulangi titrasi sekali lagi dan tentukan normalitas larutan AgNO₃.

 

b .Aplikasi

 

1) Penentuan Kadar Br^– dengan larutan baku AgNO₃

1. Cucilah dengan bersih buret, erlenmeyer dan pipet yang akan digunakan. Sebelum digunakan, buret harus dibilas dengan larutan yang akan diisikan ke dalamnya.
2. Tambahkan air suling pada labu ukur 100 mL yang berisi larutan KBr yang Anda peroleh sampai tepat tanda batas.
3. Pipet 10 mL larutan KBr ini dan pindahkan ke dalam erlenmeyer yang bersih, tambahkan 25 mL air suling, 1 mL asam asetat (CH₃COOH) 6 N dan 5 tetes indikator eosin.
4. Titrasi larutan ini dengan larutan AgNO₃ standar dari buret sambil dikocok.
5. Titik akhir titrasi ditandai dengan terbentuknya gumpalan endapan AgBr yang berwarna merah muda.

 

 

 

2) Penentuan Kadar Cl^– dalam air ledeng

1. Cucilah dengan bersih buret, erlenmeyer dan pipet yang akan digunakan. Sebelum digunakan, buret harus dibilas dengan larutan yang akan diisikan ke dalamnya.
2. Pipet dengan tepat 50 mL air ledeng dan masukkan dalam erlenmeyer yang bersih. Kemudian tambahkan 10 tetes larutan indikator K₂CrO₄ 0,1 M.
3. Titrasi air ledeng dengan AgNO₃ dari buret sampai terbentuk warna merah yang tidak hilang lagi jika dilakukan pengocokan.
4. Ulangi titrasi sekali lagi dan tentukan kadar Cl^– dalam air ledeng.
5. Coba lakukan titrasi dengan menggunakan indikator adsorpsi (fluoresein).

 

3. Perhitungan

 

Normalitas NaCl = berat NaCl (g)  x   1000

BE NaCl        mL larutan

 

Normalitas larutan AgNO₃ = (10 x N_NaCl) / V _AgNO3

 

 

kadar KBr = (V AgNO₃ x N AgNO₃ x BE KBr gram/L)/V KBr

 

kadar Cl^– =( V AgNO₃ x N AgNO₃ x BE Cl^– gram/L)/V air ledeng

 

 

________________________